Goldkatalysierte Zyklisierungsreaktionen

Gegenstand meiner Arbeit sollten neue methodische Untersuchungen zu homogen goldkatalysierten Reaktionen, expressis verbis Zyklisierungsreaktionen sein. Hierfür wurden einerseits bereits bekannte Reaktionsprinzipien neuerdings untersucht, um Einblicke in mechanistische Details zu erhalten oder um neue Klassen homogener Goldkatalysatoren auf ihre Effizienz und Selektivität hin zu untersuchen. Andererseits sollten durch konzeptionelle Substratvariationen und Strukturanalogien die Besonderheiten, Möglichkeiten und Grenzen diverser Zyklisierungsreaktionen erörtert werden. Von wenigen Ausnahmen abgesehen, handelte es sich bei den Zyklisierungsprodukten um sauerstoffhaltige Heterozyklen. Ausgehend von bekannten Strukturmotiven sollten daraufhin neuartige, potentiell zyklisierbare Substrate synthetisiert und deren Verhalten bei der Einwirkung von Goldkatalysatoren untersucht werden. Inspiriert von den dabei erworbenen Erkenntnissen wurden komplexere Moleküle ins Auge gefasst, bei denen der eigentlichen (Hetero‐)Zyklisierung ein Umlagerungsschritt angeschlossen werden sollte. Neben simplen Tautomerisierungen handelte es sich dabei auch dezidiert um goldkatalysierte Zyklisierungs‐ Umlagerungs‐Reaktionssequenzen, deren allgemeines Prinzip in Kapitel 2.3.4 als Literaturschau vorgestellt wurde. Ein eindeutiger Wesensgehalt dieser Arbeit liegt dabei in der durch diese Methodik realisierbaren Synthese von hochsubstituierten Isocumarinen und Isochromenen einschließlich mechanistischer Studien und analytischer Feinarbeit. Zuvor sollte jedoch die Thematik meiner Diplomarbeit – „Chinone und Hydrochinone über die goldkatalysierte Phenolsynthese“173 – durch zusätzliche Versuche und Strukturvariationen abgerundet werden. Ein Kooperationsprojekt mit der Umicore AG & Co. KG in Hanau zur Optimierung und Aktivitäts‐/Selektivitätsuntersuchung hochaktiver Palladiumkatalysatoren am Beispiel der Suzuki‐Miyaura‐Kupplung wurde ebenfalls im Rahmen meiner Doktorarbeit bearbeitet; die Ergebnisse sollen jedoch hier nicht separat wiedergegeben werden.