Selektive C-C-Verknüpfungen über propargylische und benzylische Carbokationen

In dieser Arbeit wurde die faciale Diastereoselektivität von sekundären, chiralen Propargylkationen untersucht. Bi(OTf)3-katalysiert wurden Propargylacetate mit silylierten Nukleophilen in guten Stereoselektivitäten umgesetzt. Anhand von DFT-Berechnungen und Tieftemperatur-NMR-Studien wurde ein Modell zur Erklärung der Diastereoselektivität propargylischer Kationen aufgestellt. Des Weiteren wurden tertiäre propargylische Acetate mit Silylenolethern und Bi(OTf)3 in der Bildung von 2-Alkenylfuranen eingesetzt. Benzylische Carbokationen wurden durch Oxidation aus chiralen Alkylaromaten erhalten und reagierten mit Nukleophilen ebenfalls hoch diastereoselektiv.